燃烧性火器是首批创制的火器，是火药用于军事的标志。它们有早期的火球、火药箭，以及后来的喷筒、火攻车、火兽等。
《武经总要》记有八种：引火球、蒺藜火球、霹雳火球(见图16)、烟球、毒药烟球、火球、铁嘴火鹞、竹火鹞等。前六种一般是先把制好的火药，同铁片等杀伤或致毒物拌和，然后用多层纸糊固成球形硬壳，壳外涂上易燃的引火之物，晒干后使用。使用时，先用烧红的烙锥将球壳烙透，然后将小的用手投掷，大的用抛通 锥石机抛射。当火球抛射至敌方后，燃着的球壳将球内的火药引燃发火，达到作战目的。铁嘴火鹞用薄板制成鹞身，头部安有铁嘴，尾部绑有秆草，火药装于尾中。竹火鹞用竹片制成灯笼形外壳，壳外糊纸数层，内装火药一斤，尾部绑草三五斤。使用时，先点着尾草或鹞身内火药，尔后用抛石机抛至敌方进行燃烧。
图16 霹雳火毬钩锥
火球类火器制成后便常在战争中使用。北宋靖康元年(公元1126年)正月，金朝的东路军渡过黄河，围攻北宋的都城开封。尚书右丞李纲奉命部署战事，亲自登上咸丰门指挥宋军作战。他下令军中，如能用床弩与火炮(即火球)击中金兵者，给厚赏。又命令宋军利用夜暗时机，发霹雳炮(即霹雳火球)打击攻城金军。于是炮发火起，声如霹雳，金军被炮火烧乱了阵脚，惊叫不绝。金军攻城不下，便向宋廷索要大量金银财宝和割去一些土地后北撤而去。
当年闰十一月初，金军又卷土重来，分东西两路军第二次进攻开封，重点在城东。所用的攻城器械，除火梯、云梯、鹅车洞子、撞杆、钩杆及各种抛石机外，还使用了仿照宋军所制的火球、火药箭等火器。宋军也使用守城器械撞杆，撞倒金军的云梯；用火炬焚烧金军的攻城洞子。当金军挖地道攻城时，宋军对准地道挖竖井，并向地道内抛掷干草、蜡脂、毒药、火球等物，引起燃烧，产生烟焰，熏灼地道内的金军。金军被烧得焦头烂额，伤亡甚大。之后，金军又在城外“筑望台，度高百尺，下觇城中，又飞火炮，燔楼橹”。在进攻宣化门时，金军“火炮如雨，箭尤不可计”。在金军猛攻下，北宋朝廷昏庸，迷信一个名叫郭京的人能以六甲神兵退敌，令其开城出战，金军乘势于当月二十五日攻破开封，灭亡了北宋。
南宋军民在抗金作战中，不但利用纸壳火球的燃烧作用，焚烧金军的人马和战具，而且把纸壳火球发展为初级爆炸性火器，直接用它炸击金军人马。据当时襄阳守将赵淳的幕客赵万年在《襄阳守城录》中记载，南宋宁宗开禧三年(公元1207年)二月，赵淳率领宋军，用霹雳炮坚守襄阳。当金军前来进攻时，宋军多次以霹雳炮爆炸伤敌。
第一次是赵淳率领守军千余人，利用半夜时分出击，以霹雳炮打击金军，金军惊慌失措，人马惊恐崩溃。
第二次是在金军攻城之时，赵淳下令城上守军擂鼓呐喊，并向攻城金军抛击霹雳炮，金军人马惊骇，不能继续攻城，被迫撤围而去。
第三次是赵淳乘雨夜天气，指挥3000名宋军，乘战船20多艘，船内满载霹雳炮与火药箭，潜驶到金军岸边的营寨，乘金军熟睡而没有防备的机会，突然向金军营寨抛击霹雳炮，发射火药箭，金军人马慌乱，自相践踏，官兵伤亡二三千人，战马死伤八九百匹。
到明代后期，火球的种类增多，若按作战用途区分，则有神火混元球、火弹、火妖等致毒火球；烧天猛火无栏炮、群蜂炮、大蜂窝火砖、火桶等燃烧和障碍性火球；万火飞沙神炮、风尘炮、天坠炮等烟幕和遮障性火球，这些火球在战争中配合枪炮使用，起着辅助作用。
火药箭是北宋初期创制的另一种初级火器，其制品有弓弩火药箭与火药鞭箭两种。弓弩火药箭是在一支普通箭镞的后部，绑附一个环绕箭杆的球形火药包，包皮用易燃物制成，内装火药，药量视弓弩大小而定。通常使用的是一种内装五两火药的桦皮羽箭。使用时，射手先点着火药包，然后将箭射至敌方粮草积聚上，在包皮引燃壳内火药后，即将粮草积聚焚烧。南宋高宗绍兴三十一年(公元1161年)八月，金军统帅完颜亮命工部尚书苏保衡与浙东道副使完颜郑家，率水师从海路直趋南宋都城临安(今浙江杭州)，船行至胶州湾的松林岛时，遇风锚泊。南宋抗金名将浙西路马步军副总管李宝，已奉命率水军3000人，乘战船120艘，先于金军水师到达胶州湾的石臼岛附近锚泊，待机拦击南犯的金军水师。当李宝得知金军水师已到松林岛的消息后，即指挥水军乘顺风疾驶松林岛，向金军战船发射火药箭，抛掷火球。箭中船具后，烟焰旋起；火球所击，烈火腾飞。金军战船大多化为灰烬。最后，李宝又命壮士跃登残存的金军战船。金军主将完颜郑家也送了性命。
火药鞭箭因火药绑附于形似竹鞭的箭杆前部而得名，是利用竹杆制造的弹力装置发射的火药箭，多用于射高和攻城。
明代后期又创制了钉篷火箭与弓射火石榴箭。钉篷火箭在箭镞后部多安了一个喷火筒与一个倒须式铁刺头。当箭射中篷帆后，倒须如刺钉一般张开，使箭牢钉在篷帆上。同时，喷火筒开始喷射火焰，将敌船焚毁。弓射火石榴箭是在火药箭上附有一个倒钩，其施放与燃烧作用与钉篷火箭相似。
喷筒是喷射火焰焚烧敌军粮草、营寨和战船的管形喷射火器。首创于南宋初期，明代后期制品增多，主要有飞天喷筒、满天喷筒、毒龙神火喷筒等。
飞天喷筒(见图17)长一尺五寸，用直径二寸的竹筒制成，筒外用麻绳缠紧，尾端安一根长五尺的手柄。装填药料时，先装一层炭多硝少的慢燃烧火药，次装一层喷射火药，再装一枚用硝石、硫磺、雄黄、樟脑等易燃和致毒物制成的火药饼。药饼两边有通火渠槽，并将火药饼压实。然后再依次按同样方法装填五枚药饼。如果装药量适当，火药饼可喷射至数十丈远的敌船上，将敌船焚毁。
满天喷筒用两节毛竹做成喷筒，内装火药和砒霜、胆矾、斗兰草、草乌头、大蒜等有毒性和刺激性的物质，外用胶布重裹。喷筒制成后，安在长枪头上，等待使用。这种喷筒多用于守城。守城战开始后，当敌军前来攀城攻打时，守城士兵即点燃火药，喷射火焰，烧灼和毒杀攻城敌军，是当时的一种守城利器。
图17 飞大喷筒
毒龙神火喷筒是用一根三尺长的毛竹做筒身，内装毒性火药，尔后绑附于高杆之首，专门在攻城时使用。攻城战开始后，士兵把它持至城墙的垛口上，乘风点火，烧灼和毒杀守城士兵，尔后乘机攻入城内。
火兽类火器一般是用轻便的木料制成兽形框架，并安上兽形头尾，涂上各种色彩，通常高三尺、长五尺二寸，四足有轮，里外用纸密封糊固。兽类火器的两耳放置发烟瓶，口内安有喷筒，左右胸各拴扣一个火铳，尔后用火线将它们之间互相串联起来。作战时，由士兵将其推至敌阵点火，于是两耳烟腾雾起，口中喷火吐焰，两胸侧火铳弹丸射出，敌人防不胜防，阵地顿时溃乱，进攻者可乘机取胜。
火攻车以车为运载工具，车上装运火药与火器。通常使用的有喷射毒剂和燃烧物的火龙卷地飞车、发射40支火箭的冲虏藏轮车、车上装有各种燃烧性火器的万全车等。
上述几种燃烧性火器，有的起源于宋代，有的初创于明代。一般说来，火兽与火车类火器构造新颖，机动性好，燃烧性火器多，效率高，是燃烧性火器进一步发展的标志。