李从珂本姓王，镇州（今河北正定）人。光启元年（公元886年）生于平山。明宗景福年间（公元892年～893年），其母魏氏被李嗣源掳取为妻，他也就成了李嗣源的养子，从珂成人后，身材壮硕，气力非凡，自十四五岁起就随嗣源四处征战，临阵勇猛果敢。明宗称帝后，从珂为河中节度使，后因安重诲构陷，闲居洛阳清化里。日日念佛持斋，不问朝政，想以此免祸。安重诲死后，从珂很快成为西京留守，又改为凤翔节度使，封潞王。闵帝即位，对他十分猜忌，放其子重吉为亳州刺史，又召其女入宫当了人质。应顺元年（公元934年），从珂接到枢密院命令，让他离开凤翔改任河东节度使。部下将佐纷纷劝他不能轻离凤翔，认为若去河东，凶多吉少。从珂遂决心推翻闵帝。他派使者到各地散发檄文，声称：“为使我唐国社稷不遭倾覆，从珂将入朝以清君侧，请诸藩鼎力相助。”
这年三月初，朝廷派遣的诸道军马汇集凤翔城下，大举攻城。凤翔东西关城连连失守，城中将卒死伤严重。但主持攻城的山南西道节度使张虔钊急于求功，率亲军驱赶士卒攻城，有退却者马上杀头，激起士卒愤怒，纷纷倒戈。羽林指挥使杨思权本来就与闵帝不和，见机大呼：“愿依大相公者跟我走。”从珂在明宗诸子中年龄最大，故称其大相公。士卒们几乎都扔下兵器，自西门进入城中，潞王亲自迎于城门。
凤翔大捷，潞王声势大振，马上拥兵东进。至长安，西京副留守刘遂雍已将府库财物摆在路旁，士卒随到随赏，领赏后继续东进，均不入城。潞王高兴地对刘遂雍道：“有卿等如此相助，我大事必成。”
到第八天，潞王已率军出潼关到达灵宝县。朝廷派来迎战的兵马一遇潞王军即投降，无一例外。二月二十八日，潞王入陕州。先派人到洛阳散布文告、安慰百姓，声明除朱弘昭、冯赟两家外，其余人家都保平安无事。这天，闵帝派出的最后一支抵抗力量康义诚也来投降。三十日，潞王自陕州东行。四月三日，入洛阳城。冯道率百官劝进，潞王向他们说：“我此行也是迫不得已，待皇帝归来，先帝安葬，我还要回到凤翔，诸公之言，实在无聊。”
入城的第三天，太后令潞王即皇位，第四天，即位于明宗柩前。用太后教令遮人耳目，比百官劝进的把戏要高明一些，所以潞王采用了后者。这样潞王李从珂就成了后唐的最后一位皇帝——末帝。
清泰三年（公元936年），藩将石敬塘起兵谋反，大败唐军，许多藩镇见形势不好，开始向石敬瑭靠拢。末帝派出的征讨将军也时有投奔对方者。形势如此，他只得下诏亲征。
末帝到达河阳后，迟迟不肯北上，整日醉酒悲歌，不理军务，臣下有劝他北上的，他就说“卿毋言，石郎使我心胆堕地。”到闰十一月，石敬瑭与契丹联手，陆续击溃各地唐援军，各地州镇，纷纷降伏石敬瑭。
末帝见事已至此，只得狼狈地回到洛阳。他一离开，河阳守将就投降了石敬瑭。末帝见大势已去，只得带着传国玉玺与曹太后、刘皇后以及儿子重美等人登上玄武楼自焚，死时51岁。骨灰被葬于徽陵一带。