李存勖在登基之前，为报父仇，南征北战，后方的稳固是一个很重大的问题，他就统统委托给了父亲的老臣张承业。张承业本是唐朝派给晋王李克用的监军宦官，但他为人忠直，很有才干，和李克用甚为相得。朱温篡唐自立，李克用打出为唐复仇的旗号，不肯称帝，仍做大唐的晋王，使对唐忠心耿耿的张承业更多了一份感激之情，对李克用父子也就更加尽心尽力。李存勖初袭王位，叔父李克宁心怀异志，就是在张承业的帮助下将之诛灭的。因此，李存勖对张承业十分尊敬，称他为“七哥”。当李存勖外出征战之时，张承业主持内政事务，征兵买马支援前线，招抚流民生产务农，征集准备粮草充实军用，将河东的后方治理得井井有条。
张承业清廉正直，公私分明，从来不用手中的权力为自己谋私利，对于李存勖亲信的不合理要求，也一概拒绝，就是对李存勖本人也是这样。李存勖在征战之余，有时回到太原探望母亲，他身边那些人向他讨要赏赐，他就向张承业要钱，但张承业却不肯多给他。李存勖没法，就心生一计，在钱库中设酒宴招待张承业，席间让儿子李继岌给张承业表演歌舞。张承业给他玉带马匹作为“缠头”，李存勖就说：“这些值不了多少。七哥还是把钱库里的钱多给他点吧。”张承业却说：“郎君为我歌舞，承业已经拿出自己的俸禄钱还报。而这些却是国库之物，是要支援三军作战用的，不敢用公物当私人礼物随便送人。”李存勖很不高兴，借着酒劲责骂他，但张承业却始终坚持自己的意见，李存勖也无可奈何。后来李存勖的母亲曹太后听说此事，还亲自领着李存勖到张承业府上道歉。这样有张承业在内打理政事，就使李存勖得到源源不断的兵源和粮草的支持，没有后顾之忧，专心对付后梁。所以后来史书上说：“成是霸业者，承业之忠力也。”
张承业为李氏父子的事业竭忠效力，是存着一份复兴唐室的心思。所以，当李存勖登基称帝，他就十分吃惊，不顾自己生病跑去责问他。李存勖也觉得有点不好意思，就支支吾吾地说这都是将士们的意思。张承业伤心之至，不久病死。而李存勖没了这位老臣看着他，自然也就没人再管他花钱，他贪财的本性，就大大暴露了。
为了多多搜刮钱财，他重用贪官孔谦为租庸使。孔谦为敛民财供奉他挥霍，便绕过藩镇将领直接下令到州县催交赋税。虽然有的藩镇上奏弹劾孔谦违反朝廷制度，李存勖却一方面下诏表示照制度办事，一方面又对孔谦姑息纵容，致使其横征暴敛，民心大失。皇帝纵容孔谦，其他官吏也就纷纷效仿，层层加重剥削，致使百姓流亡他乡，士兵挨饿受冻。李存勖又听信宦官的主张，将国家的财赋划分为内外府库，州县供奉的钱财就纳入外府库，充当军事和政治费用。藩镇所贡献的钱财则送入内府库，供酒宴、游玩和赏赐伶人所用，最后导致外府库经常枯竭，经费紧张，而内府库的钱财却堆积如山。当遭遇水旱灾害，民不聊生之际，有大臣请求废除地方的苛捐杂税，以收揽民心，可李存勖依旧奢侈享乐毫不收敛，反而预先征收河南第二年的赋税以供自己享用。他大兴土木建造富丽堂皇的宫殿，又让伶人景进等广求美女进献，满足其荒淫的生活。
李存勖如此聚敛贪财，却还有他妻子刘皇后的推波助澜。这刘皇后就是那位为了富贵不认亲生父亲的刘氏。她本是小家女子，在兵乱中被劫，成为了李存勖母亲曹太后的侍女，后来曹太后又把她送给李存勖作妾。她姿容出众，能歌善舞，很受李存勖的宠爱，再加上又给他生了长子李继岌，李存勖登基后就把她立为皇后。刘氏本来就是贪图富贵之人，为了做皇后，连亲爹也不认。做了皇后，就更是贪婪，反而认了大臣张全义作义父。张全义本是后梁降将，出身豪富，李存勖经常带刘皇后到他家饮酒作乐。张全义每回也伺候得十分周到，不但满席山珍海味，美酒佳肴，还经常赠送珠宝玉器。刘皇后就对李存勖表示想认他为义父，李存勖当场同意，张全义更是不肯错过这个良机，有了刘皇后这个义女撑腰，也就从根本上保住了自己的权势和富贵。从此每遇节日便命人送贵重礼物入宫给刘皇后，刘皇后便又多了一条生财之路。各处的藩镇见状，也纷纷巴结刘皇后，以固结自己的权势，每次向朝廷进献财物，都要准备两份，有一份专门给刘皇后。
李存勖虽然贪财，但这刘皇后比起他来，还是更胜一筹。尽管有了种种生财之路，再加上内府库搜刮来的大量钱财，也还是不够她花。为了更多更直接地聚敛钱财，她还派人经商贩卖物品，从中渔利，为了多销商品，竟将干鲜果品以自己的名字命名出售，倒很有品牌意识，知道利用名人效应。只是皇后身为一国之母，却如此孜孜求利，实在是很不成体统的事情。皇后如此贪财，对于李存勖的聚敛行为，自然不会加以劝阻，反而乐得坐享其成，把国家府库视为己有，不肯出一点以解国家急需。当将士缺乏粮饷怨声载道的时候，宰相无奈之下乞请发放一些内府库的钱财赏赐将士，以解燃眉之急，等日后再如数补还。刘皇后一听脸色大变，回屋拿出日常用的银盆两个，又将皇子三人领出来，道是宫中已是一个钱也没有了，就剩下这些，让他卖了犒赏将士。如此刁蛮撒泼，宰相只好拜辞而去。
李存勖和刘皇后的贪财聚敛，倒行逆施终于促使危机最后暴发。士卒们由于缺粮食吃，竟将妻子儿女出卖，或者到山里挖野菜充饥，但常常有在半路饿死的。军队中怨声四起，再加上功臣宿将们横遭猜忌，接连被冤杀，国家的危急越来越大，而这两位还在钱眼里醉生梦死，不知命在旦夕。直到后来兵乱迫在眉睫，李存勖才想起用钱财赏赐将士，让他们为自己卖命，但士卒们背着钱物，没一点感激之情，反而大骂：“我们的妻子儿女已经饿死了，要这些干什么！”他低三下四求士卒护驾，许诺重赏，士卒们却说：“陛下赏赐太晚了，我们不感激圣恩！”后来李存勖死于乱军，刘皇后也不去探视，反而收拾金银细软，与李存勖的弟弟李存渥在骑兵保护下逃出宫门，想到晋阳暂时躲避。在路上为求保护，竟和李存渥通奸。到了晋阳城下，却由于她素来贪婪不爱护将士，守将不肯开城门收留。李存渥后来也被部下杀死，刘皇后走投无路，只好做了尼姑。后来明宗李嗣源得知此事，也没有放过这个误国的昔日皇后，派人去让她自尽了。